Não. A psicologia é profissão regulamentada e não está na lista oficial de ocupações permitidas ao MEI, o Anexo XI da Resolução CGSN 140/2018. O CNAE 8650-0/03, de atividades de psicologia e psicanálise, não aparece nessa lista. Quem atende como psicólogo tem dois caminhos: pessoa física com carnê-leão ou microempresa no Simples Nacional, com Fator R.

O MEI só pode exercer as ocupações de uma lista fechada, publicada pelo Comitê Gestor do Simples Nacional. Nessa lista não há psicólogo, psicanalista nem outra ocupação de atendimento psicológico. Registrar um CNAE parecido também não resolve, porque a atividade registrada precisa ser a que você exerce de fato.
Uma psicóloga em Salvador recebe R$ 8.000 por mês de pacientes particulares. Veja quanto ela paga em cada caminho.
Pessoa física: INSS de 20% sobre um salário mínimo, R$ 324,20. No carnê-leão, a base fica em R$ 7.675,80 e o imposto em R$ 1.202,12. Total de R$ 1.526,32 por mês, antes das despesas do livro-caixa.
Microempresa no Anexo III: DAS de 6%, R$ 480. Pró-labore de R$ 2.240 (28% da receita), com R$ 246,40 de INSS e sem Imposto de Renda. Total de R$ 726,40 por mês.
Microempresa no Anexo V (pró-labore de um salário mínimo): DAS de R$ 1.240 mais R$ 178,31 de INSS. Total de R$ 1.418,31.
A empresa tem custos que a pessoa física não tem, como contabilidade e anuidade do CRP para a pessoa jurídica. Com livro-caixa, o imposto da pessoa física também cai. Por isso a conta é feita com os seus números.
Para testar outros valores, use a calculadora do Fator R ou a simulação da página de contabilidade para psicólogos.

Não. O MEI só pode exercer as ocupações da lista oficial. Se a atividade real for psicologia, o registro não corresponde ao que você faz, e o MEI pode ser desenquadrado, com cobrança da diferença de impostos.
O CNAE é 8650-0/03, atividades de psicologia e psicanálise. No Simples Nacional, essa atividade depende do Fator R para pagar pelo Anexo III, a partir de 6%.
Depende do faturamento, das despesas do consultório e de quem paga você. Com faturamento de alguns milhares de reais por mês, a microempresa no Anexo III costuma pagar menos que o carnê-leão. A conta precisa incluir o custo da contabilidade e do registro no CRP.

Mande quanto você recebe por mês. A resposta vem com os dois cálculos lado a lado.